Диметилтитаноцен

Описание

Диметилтитаноцен, известный в органическом синтезе как реагент Петасиса, — металлоорганическое соединение титана(IV) с двумя циклопентадиенильными и двумя метильными лигандами. Применяется как мягкая альтернатива реагенту Тебе для метиленирования карбонильных соединений.

Основные атрибуты

• CAS №: 1271-66-5
• Химическая формула: C12H16Ti
• Молекулярный вес: 208,12
• Точная масса: 208,073151
• Код ТН ВЭД (HS code): 29310099
• XLogP3: 3,21060

Физико-химические характеристики

• Растворимость в воде: медленный гидролиз
• Условия хранения: морозильная камера, −20 °C

Информация по технике безопасности

• Уровень упаковки: II
• Категория опасности: 3 (легковоспламеняющиеся жидкости)
• Транспортные коды: 1993
• Код класса опасности: R67, R65, R63, R48/20, R38, R11
• Инструкции по технике безопасности: 62, 46, 36/37
• Метки: Xn-F, Xn, F (вредно, легковоспламеняюще)

Область применения

Ключевой реагент для метиленирования (превращения C=O в C=CH2) сильно енолизируемых кетонов, сложных эфиров и лактонов, включая производные альдоновых кислот и другие кислотолабильные субстраты, где классический реагент Виттига или реагент Тебе дают низкие выходы или разрушают чувствительную функциональную группу. Мягче реагента Тебе по условиям применения — реакция проходит при комнатной температуре без необходимости предварительной генерации сильного основания. Также вступает в реакции с алкинами и нитрилами, инициирует реакцию метатезиса с раскрытием цикла напряжённых циклоалкенов, служит предшественником катализаторов Циглера-Натта и сокатализатором метатезиса алкенов, а также катализатором гидрирования алкенов.

Хранение и транспортировка

Хранить в морозильной камере при −20 °C, в инертной атмосфере, в герметичной таре — вещество чувствительно к влаге (медленный гидролиз) и воздуху. Классифицируется как легковоспламеняющаяся жидкость (категория опасности 3), транспортный код 1993, уровень упаковки II. Работать в перчатках, защитных очках, в инертной атмосфере в вытяжном шкафу, избегая контакта с водой и воздухом.

Преимущества перед реагентом Тебе

Реагент Тебе, предшественник диметилтитаноцена в развитии металлоорганической химии метиленирования, требует предварительной активации сильным основанием и работы при пониженной температуре, что ограничивает его применение с термочувствительными и кислотолабильными субстратами. Диметилтитаноцен генерирует активный метиленирующий комплекс термически, непосредственно в реакционной смеси, без добавления стороннего основания — это упрощает протокол реакции и расширяет круг совместимых функциональных групп, включая эфиры и лактоны, устойчивость которых к сильным основаниям реагента Тебе не гарантирована.

Роль в катализе

Помимо стехиометрического метиленирования, титаноценовые комплексы этого типа служат предшественниками активных центров катализаторов Циглера-Натта для полимеризации олефинов и используются как сокатализаторы в реакциях метатезиса и гидрирования алкенов, что делает вещество универсальным инструментом металлоорганического катализа помимо основной синтетической функции.